Alkylidenphosphan-substituierte HeterozyklenSynthese, Reaktivität und Strukturen
Alkylidenphosphan-substituierte Heterozyklen
Synthese, Reaktivität und Strukturen
Dokument öffnen (2.1MB)Art der Hochschulschrift
DissertationPrüfungsdatum
12.07.2004Datum der Veröffentlichung
2004Erstgutachter
Niecke, EdgarZweitgutachter
Schulz, StephanMetadaten
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Inhalt
Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Synthese und Reaktivität neuartiger Alkylidenphosphan-substituierter Heterozyklen. Hierbei handelt es sich um Derivate des 9,9´-Dimethylxanthens, die durch Lithiierung des aromatischen Fragments und nachfolgender Umsetzung mit Chlor-(Bis-trimethylsilyl)methylenphosphan erhalten werden. Die Umsetzung des Bisphosphaalkens 16 mit 4,5-Dilithio-9,9´-dimethylxanthens 15, liefert über eine doppelte PC-Verknüpfung den gewünschten Makrozyklus in Form des At-Komplexes 26, 27. Bemerkenswert ist die Reaktion von 16 mit Trimethylalan, bei der die beiden PhosphoralkylidenEinheiten als Baustein eines sechsgliedrigen heterozykluses fungieren. Unerwartet ist auch das Ergebnis der Reaktion von 16 und Cobaltoctacarbonyl zum anionischen Komplex 20, in dem neben zwei π-koordinierten Cobalttricarbonyl-Fragmenten auch ein doppelt σ-koordiniertes Cobaltdicarbonyl-Fragment vorliegt. Des weiteren wurde an einer Reihe Bisphosphan-substituierter Derivate des 9,9´-Dimethylxanthens, die konformatorischen Eigenschaften (Butterfly-Konformation) dieses Ligandensystems studiert, wobei u. a. die Semi-Rigidität dieses Stammsystems bezüglich des komplexchemischen Verhaltens, wertvolle Einblicke in die Dynamik derartiger Phosphor-substituierter Heterozyklen liefert.
Im zweiten Abschnitt dieser Arbeit stehen Derivate des Diphenylethers im Mittelpunkt des Interesses. Wenngleich ein Templat assistierter Aufbau eines makrozyklischen At-Komplexes nicht gelingt, können dennoch einige neuartige trizyklische Verbindungen realisiert werden. Hierzu gehört ein weiterer At-Komplex in Form eines anionischen Trizykluses 30, wobei die beim 9,9´-Dimethylxanthen-System beobachtete Butterfly-Konformation auch an diesem Backbone beobachtet wird.
Für zukünftige Untersuchungen stellen beide Stammsystem interessante Verbindungen dar, die ein großes Potential im Hinblick auf weitere Synthesen, wie z.B. von Makrozyklen mit redoxaktiven Metallzentren oder Radikalen bzw. Phosphenium-Kationen aus Phosphamethaniden darstellen. Dies setzt aber voraus, dass die Dilithiierung beider Verbindungssysteme sowie aller übrigen organischen Stammverbindungen (Dibenzothiophen, Dibenzofuran),quantitativ erfolgt.
Im zweiten Abschnitt dieser Arbeit stehen Derivate des Diphenylethers im Mittelpunkt des Interesses. Wenngleich ein Templat assistierter Aufbau eines makrozyklischen At-Komplexes nicht gelingt, können dennoch einige neuartige trizyklische Verbindungen realisiert werden. Hierzu gehört ein weiterer At-Komplex in Form eines anionischen Trizykluses 30, wobei die beim 9,9´-Dimethylxanthen-System beobachtete Butterfly-Konformation auch an diesem Backbone beobachtet wird.
Für zukünftige Untersuchungen stellen beide Stammsystem interessante Verbindungen dar, die ein großes Potential im Hinblick auf weitere Synthesen, wie z.B. von Makrozyklen mit redoxaktiven Metallzentren oder Radikalen bzw. Phosphenium-Kationen aus Phosphamethaniden darstellen. Dies setzt aber voraus, dass die Dilithiierung beider Verbindungssysteme sowie aller übrigen organischen Stammverbindungen (Dibenzothiophen, Dibenzofuran),quantitativ erfolgt.
Schlagwörter
Alkylidenphosphane, Templat-Synthese, niederkoordinierte Phosphorverbindungen
Klassifikation (DDC)
540 ChemieBozkurt, Serdal: Alkylidenphosphan-substituierte Heterozyklen : Synthese, Reaktivität und Strukturen. - Bonn, 2004. - Dissertation, Rheinische Friedrich-Wilhelms-Universität Bonn.
Online-Ausgabe in bonndoc: https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:5N-03898
Online-Ausgabe in bonndoc: https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:5N-03898
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Im zweiten Abschnitt dieser Arbeit stehen Derivate des Diphenylethers im Mittelpunkt des Interesses. Wenngleich ein Templat assistierter Aufbau eines makrozyklischen At-Komplexes nicht gelingt, können dennoch einige neuartige trizyklische Verbindungen realisiert werden. Hierzu gehört ein weiterer At-Komplex in Form eines anionischen Trizykluses 30, wobei die beim 9,9´-Dimethylxanthen-System beobachtete Butterfly-Konformation auch an diesem Backbone beobachtet wird.
Für zukünftige Untersuchungen stellen beide Stammsystem interessante Verbindungen dar, die ein großes Potential im Hinblick auf weitere Synthesen, wie z.B. von Makrozyklen mit redoxaktiven Metallzentren oder Radikalen bzw. Phosphenium-Kationen aus Phosphamethaniden darstellen. Dies setzt aber voraus, dass die Dilithiierung beider Verbindungssysteme sowie aller übrigen organischen Stammverbindungen (Dibenzothiophen, Dibenzofuran),quantitativ erfolgt.},
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Im zweiten Abschnitt dieser Arbeit stehen Derivate des Diphenylethers im Mittelpunkt des Interesses. Wenngleich ein Templat assistierter Aufbau eines makrozyklischen At-Komplexes nicht gelingt, können dennoch einige neuartige trizyklische Verbindungen realisiert werden. Hierzu gehört ein weiterer At-Komplex in Form eines anionischen Trizykluses 30, wobei die beim 9,9´-Dimethylxanthen-System beobachtete Butterfly-Konformation auch an diesem Backbone beobachtet wird.
Für zukünftige Untersuchungen stellen beide Stammsystem interessante Verbindungen dar, die ein großes Potential im Hinblick auf weitere Synthesen, wie z.B. von Makrozyklen mit redoxaktiven Metallzentren oder Radikalen bzw. Phosphenium-Kationen aus Phosphamethaniden darstellen. Dies setzt aber voraus, dass die Dilithiierung beider Verbindungssysteme sowie aller übrigen organischen Stammverbindungen (Dibenzothiophen, Dibenzofuran),quantitativ erfolgt.},
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