Fluorooxoanionen vierwertigen Schwefels und Tellurs

Abstract

Der Kenntnisstand über die Fluoridoxide von vierwertigem Schwefel, Selen und Tellur war bisher gering, Strukturinformationen wurden fast ausschließlich über die Interpretation von Schwingungsspektren erhalten. Die erste strukturelle Charakterisierung eines Fluorooxoselenats(IV) erfolgte kürzlich an KSeO₂F.<br /> Im Rahmen dieser Arbeit wurden außer den „homologen“ Verbindungen KSO₂F und KTeO₂F auch die Fluorosulfite MSO₂F (M = Rb, Cs, NMe₄), das Trifluorosulfit NMe₄SOF₃ sowie die Fluorooxotellurate(IV) M₂TeOF₄ ( M = K, Rb, Cs), M₂TeO₂F₂ (M = Rb, Cs) und MTeOF₃ (M = K, Rb) untersucht und größtenteils mittels Röntgeneinkristalldiffraktometrie strukturell charakterisiert.<br /> Die SO₂F^-- und SOF₃^--Ionen liegen in diesen Verbindungen als diskrete, einkernige Komplexionen vor, bei den Fluorooxotelluraten(IV) werden dagegen sowohl einkernige (TeOF₄^2-, TeO₂F2^2-), zweikernige (Te₂O₂F₆^2-) als auch dreikernige (Te₃O₆F₃^3-) Anionen gefunden. Bezeichnend für die einkernige Anionen enthaltenden Verbindungen ist das Auftreten von Fehlordnungserscheinungen, Polymorphie und Überstrukturbildung. Die Aufklärung der Fehlordnungsphänomene in den Alkalimetallfluorosulfiten gelang mittels ¹⁹F-Festkörper-NMR-Spektroskopie, alle untersuchten polymorphen Phasen konnten mindestens durch ihre Metrik charakterisiert werden.