Naphthalen-Chrom-Komplexe mit hemilabilen und potentiellen Phosphan-Chelatliganden

Abstract

<u>Einleitung (Ziel der Arbeit)</u><br /> Im Rahmen der vorliegenden Arbeit soll untersucht werden, inwiefern eine Schaltung des Elektronenhaushalts des Metalltemplats durch eine gesteuerte, reversible Chelatisierung des Zentralmetallatoms zur Induktion der Metallwan­derung ausgenutzt werden kann.<br /><u>Methode</u><br /> Zunächst wird ein Tricarbonyl(Aren)-Chrom(0)-Komplex mittels Chromtemplat-vermittelter Benzanellierung synthetisiert. Sowohl das kinetische als auch das durch die haptotrope Umlagerung erhaltene thermodynamisch stabilere Produkt wird pho­tochemisch decarbonyliert und mit verschiedenen Phosphanen als potentiell hemilabilen- und chelatisierenden Liganden umgesetzt.<br /> Der erhaltene Phosphan-Dicarbonylchrom(0)-Komplex wird daraufhin sowohl thermisch als auch photochemisch behandelt, um einen weiteren Decarbonylierungsschritt zu induzieren, wobei dadurch eine Chelatisierung des Zentralatoms mit dem neu eingeführten Liganden erreicht wird. <br /><u>Ergebnisse</u><br /> Die Untersuchungen belegen, dass durch eine entsprechende Wahl des Li­ganden und der Reaktionbedingungen eine Chelatisierung erreicht werden kann. Die Liganden dürfen weder Eigenschaften eines starken Donoren noch eines starken π-Akzeptors haben: Bei starken π-Akzeptorliganden kommt es zur Abspaltung des Naphthalenliganden unter Bildung von Tetracarbonylchromche­lat-Komplexen. Der Ligand sollte zwischen diesen Extremen liegen.<br /><u>Schlußfolgerung</u> <ul><li>Hier wird nachgewie­sen, dass die Metallwanderung sich auch in Gegenwart eines potentiell hemila­bilen Chelatliganden kontrolliert induzieren läßt. Damit kann eine thermooptische Schaltfunktion implementiert werden. Unter den gewählten Bedingungen dominiert beim Ein­satz bestimmter Phosphorliganden die Wanderung gegenüber der konkurrierenden Chelatisierung. </li> <li>Mit der Entwicklung einer photochemischen Induktionsvariante mittels Me­thylacrylat gelingt es, das metallorganische Fragment und somit das Produkt der thermischen Umlagerung in das Regioisomer zurückzuüberführen. Somit wird ein molekularer Schalter auf der Basis einkerniger, metallorgani­scher Koordinationsverbindungen realisiert. </li> </ul>