Darstellung von Mehrfachbindungen zwischen Kobalt und den schweren Elementen der Tetrele
Darstellung von Mehrfachbindungen zwischen Kobalt und den schweren Elementen der Tetrele
Dokument öffnen (14.9MB)Art der Hochschulschrift
DissertationPrüfungsdatum
31.03.2026Datum der Veröffentlichung
29.06.2026Erstgutachter
Filippou, Alexander ConstantinZweitgutachter
Lips, FelicitasMetadaten
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Inhalt
Die Carbin-Komplexe stellen eine zentrale Klasse organometallischer Verbindungen dar und besitzen, wie ihre schweren Homologe, die Tetrelylidin-Komplexe, eine nahezu lineare M–E–R-Struktur mit sehr kurzen M–E-Bindungslängen (E = Si–Pb, M = Übergangsmetall, R = Substituent). Der metathetische Austausch von M≡C-Bindungen in Carbin‑Komplexen mit Alkine ist ein grundlegendes Prinzip der Alkinmetathese und verläuft über metallacyclobutadienartige Zwischenstufen. Die Dreifachbindungsspaltung von Ditetrelinen RE≡ER (E = Si–Pb, R = Substituent) an Metallzentren ist jedoch deutlich weniger erforscht. Bedingt durch das umgekehrte Verhältnis der Bindungsdissoziationsenergien bei schwereren Tetrel-Elementen |ΔH°(M≡E)| > |ΔH°(E≡E)|) im Vergleich zu Kohlenstoff (|ΔH°(C≡C)| > |ΔH°(M≡C)|), eröffnen sich neue Synthesewege für Tetrelylidin-Komplexe und bietet einen alternativen Zugang zur Synthese von Tetrelylidin-Komplexen jenseits klassischer Synthesemöglichkeiten. Ein bedeutender Fortschritt war die metathetische Austausch von [Mo(5-C5H5)2(CO)2]2 mit Ditetrelinen RE≡ER (E = Ge–Pb, R = ArDipp; ArDipp = C6H3-2,6-(C6H3-2,6-iPr2)) zur Darstellung des Komplexes [Cp(CO)2Mo≡ER]. In dieser Arbeit wird ein systematischer Ansatz zur effizienten Synthese des kationischen Bis-Germylidin-Komplexes [Co(GeMind)2(PMe3)2][B(ArF)4] durch die gezielte Spaltung der Ge≡Ge-Bindung mit dem Komplex [Co(PMe3)4][B(ArF)4] vorgestellt. Die Vervollständigung der homologen Reihe von Kobalt-Tetrelylidin-Komplexen gelang zum einem durch eine Kobalt-zentrierte Spaltung der E≡E-Bindung der Ditetreline Ge2Tbb2 bzw. Sn2ArDipp2 mit [Co(PMe3)4]. Zusätzlich wird die Darstellung von Tetrelylidin-Komplexen mittels der klassischen Salz-Eliminierungsmethode durch Reaktionen von Tetrel(II)-Halogeniden mit K[Co(PMe3)4] beschrieben. Besonders erwähnenswert ist die Synthese des Silylidyne-Komplexes [Co(SiTbb)(PMe3)3], der durch eine bisher einzigartige metathetische Austauschreaktion zwischen Co≡Sn/Co≡Si- oder Co≡Pb/Co≡Si-Bindungen dargestellt wurde. Diese Ergebnisse demonstrieren erstmals einen neuartigen, nicht-Katz-basierten Mechanismus zur gezielten Umwandlung von M≡E-Bindungen. Die vorgestellte Methodik erweitert die Synthesemöglichkeiten für Tetrelylidin-Komplexe des Übergangsmetalls Kobalt mit den schweren Tetrel-Elementen und liefert zudem neue Einblicke in das Reaktionsverhalten und die Bindungseigenschaften von schweren Tetrelylidin-Komplexen des Übergangmetalls Kobalt.
Schlagwörter
Kobalt, Metathese, Tetrelylidin, Cobalt, Metathesis, Tetrylidyne
Klassifikation (DDC)
540 ChemieDeckstein, Tobias: Darstellung von Mehrfachbindungen zwischen Kobalt und den schweren Elementen der Tetrele. - Bonn, 2026. - Dissertation, Rheinische Friedrich-Wilhelms-Universität Bonn.
Online-Ausgabe in bonndoc: https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:5-90573
Online-Ausgabe in bonndoc: https://nbn-resolving.org/urn:nbn:de:hbz:5-90573
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